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2電位滴定法測原油酸值剖析條件研討
原油酸值的高低反映了原油中環(huán)烷酸、脂肪酸及酚類等酸性氧化物的多少,在這些酸性物質中,環(huán)烷酸最為重要,含量最高”。雖然GB/T7304 規(guī)范辦法的適用規(guī)模沒有說到原油樣品,但現在國際上測定原油酸值幾乎悉數選用此法。但選用GB/I7304電位滴定法測定原油酸值易呈現電位突越不明顯乃至無結尾電位突越的現象或丈量成果偏大等問題,應恰當調整測定條件。其中,稱樣質量、油樣粘度及滴定條件設置等因素都會對酸值測定成果產生影響。
2.1取樣量
雖然GB/T7304規(guī)范辦法規(guī)定了不同酸值規(guī)模所對應的取樣量,但通過實驗發(fā)現該規(guī)定并不徹底適用于原油。原油品種較多,密度和粘度相對較大, GB/T7304辦法中的滴定溶劑有時并不能徹底溶解樣品,導致實驗成果偏低乃至沒有結尾電位突躍點。
一起,密度和粘度較大的原油會包裹玻璃電極,使其靈敏度下降,簡單形成實驗差錯。關于密度較大的原油(0.8818g/cm ),適合的取樣量是1.0~2.0g;密度較小的原油(0.8051g/cm2 ),適合的取樣量是5.0~10.0g。因此,要根據原油的品種及本身的性質來選取適合的取樣量,這樣既可保證原油中酸性物質溶解在滴定溶劑中,又可增大結尾電位突越值,提高測定成果精確性。
2.2滴定溶劑
將樣品徹底溶解在滴定溶劑中是精確測定原油酸值的關鍵。由于原油中含有的重質物質較多,徹底溶解比較困難。因此,滴定溶劑的挑選極為重要(2)。增加甲苯的體積比并增加必定
量的堿性試劑,可增強滴定溶劑對重質油、粘稠油的溶解才能。一起,堿性試劑的加人可增強滴定溶劑對酸性物質的抽提才能,并提升弱酸性物質的表觀酸度,解決滴定結尾無電位突越的問題。
3平衡時刻
平衡時刻是指接連參加兩滴滴定劑間的等待時刻。該值的大小會影響到滴定劑和被測物質的反響程度以及電極的呼應快慢程度。平衡時刻過長和過短都會影響實驗成果的精確性。黃紅霞等以為測定原油酸值時,平衡時刻設為35s 所得酸值成果較為精確。因此,一般情況下可將平衡時刻設為30~35s 。
2.4滴定步長
滴定步長是指每滴滴定劑的體積。滴定步長對含酸量不同的原油影響作用是不同的。滴定步長太小,會延伸剖析時刻;滴定步長太大,剖析成果的精確性和重復性變差。王衛(wèi)紅等通過研討發(fā)現,空白試驗的步長應不小于0.03mL/ 滴(空白步長是指滴定空白試劑時設置的滴定步長值)。關于酸值較高的原油(0.6mgKOH/g 左右),逐步增大滴定步長值,丈量成果的精確性和重復性較好,適合的滴定步長為空白步長與(0.02~0.03)之和。關于酸值較小的原油( 0.03mgKOH/g左右),逐步增大滴定步長值,丈量成果的精確性和重復性變差,適合的滴
定步長則是空白步長。
(1)石油產品酸值測定辦法較多,不同辦法所得成果有時不同較大。因此,應嚴格按照石油產品規(guī)范要求進行。 GB/T7304規(guī)范辦法是現在國內普遍選用的油品酸值測定規(guī)范辦法,具有較廣泛的適用性。其它油品酸值測定辦法如pH結尾滴定法等均存在必定適用規(guī)模,應慎重運用。
(2)選用 GB/I7304規(guī)范辦法測定原油酸值易呈現電位突越不明顯乃至無結尾電位突越的現象或丈量成果偏大等問題,應根據油品的物性特征恰當調整測定條件,減少實驗差錯。
(3)GB/T7304 規(guī)范辦法所運用的滴定溶劑中含有大量甲苯,毒性大,尤其在測定重質油酸值時,更需運用甲苯、四氫呋喃等溶解才能強但毒性大的物質。因此,尋找綠色化滴定溶劑,提高操作安全系數是不斷改進和完善石油產品酸值測定規(guī)范辦法的發(fā)展方向。
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